Григорий Васильевич Покровский родился 9 октября 1871 года.  Образование получил в Оренбургском Неплюевском кадетском корпусе (1890). На службу поступил 1 сентября 1890 г. Окончил 3-е военное Александровское училище (1892). Выпущен в 1-й Туркестанский линейный батальон подпоручиком (ст. 04.08.1892). 

Позже он был переведен в лейб-гвардии Волынский полк тем же чином и старшинством. Получил звание поручика (ст. 04.08.1896). Окончил Николаевскую академию Генерального штаба (1899 г. – по 1-му разряду); получил звание штабс-капитана гвардии с переименованием в капитаны ГШ (ст. 02 июня 1899). 

Г.В. Покровский состоял при Московском военном округе старшим адъютантом штаба 36-й пехотной дивизии (27.02.1900-29.09.1901). Цензовое командование ротой отбывал в 141-м пехотном Можайском полку (02.11.1900-02.11.1901). 

Г.В. Покровский состоял в прикомандировании к Александровскому военному училищу для преподавания военных наук (29.09.1901-07.09.1904). Получил звание подполковника (ст. 06.12.1903); был назначен штаб-офицером для особых поручений при штабе Гренадерского корпуса (07.09.1904-29.06.1905), штаб-офицером для поручений при штабе Московского ВО (29.06.1905-17.04.1911). Получил звание полковника (ст. 06.12.1907). Цензовое командование батальоном отбывал в 51-м пехотном Литовском полку (05.06.-06.10.1908); затем был прикомандирован к артиллерии (15.05.-16.07.1909). 

Г.В. Покровский занимал пост начальника отделения ГУГШ (17.04.-08.12.1911), начальника штаба 3-й гренадерской дивизии (08.12.1911-20.10.1913), командиром 129-го пехотного Бессарабского полка (с 20.10.1913), с которым выступил на фронт в 1914 г. Отличился в боях против австрийцев, находясь со своим полком в авангарде 33-й пехотной дивизии, и в ноябре 1914 г. на Висле, где взял в плен 31-й пехотный гонведный (Венгерский) полк со знаменем и двадцатью двумя офицерами. Г.В. Покровский  был награжден Георгиевским оружием (ВП 09.03.1915) и орденом Св. Георгия 4-й ст. (ВП 19.05.1915), получил звание генерал-майора за боевые отличия (ст. 09.08.1915). 

Г.В. Покровский становится начальником штаба 1-го Туркестанского армейского корпуса (09.08.1915-25.09.1916), затем – генерал-квартирмейстером штаба 8-й армии генерала Каледина (с 25.09.1916). В 1917 г. – начальником штаба 8-й армии, когда ей командовал генерал Корнилов. Во время Корниловского выступления он был отчислен от должности вследствие болезни с назначением в резерв чинов при штабе Киевского ВО (25.08.1917).